Reaktion von cyclopentadienyl‐substituierten Molybdän(V)‐tetrachloriden mit LiPH(2,4,6‐Bu 3 t C 6 H 2 ) und KPPh 2 (Dioxan) 2 . Molekülstrukturen von [Cp 0 Mo(μ‐Cl) 2 ] 2 und [Cp 2 0 Mo 2 (μ‐Cl) 3 (μ‐PPh 2 )] (Cp 0 = C 5 Me 4 Et)

Durch die Umsetzung von [Cp 0 Mo(CO) 3 ] 2 (Cp 0 = C 5 Me 4 Et) und [Cp′Mo(CO) 3 ] 2 (Cp′ = C 5 H 4 Me) mit PCl 5 in CH 3 CN sind die Mo(V)‐Komplexe Cp 0 MoCl 4 (CH 3 CN) 1 und Cp′MoCl 4 (CH 3 CN) 2 in guten Ausbeuten zugänglich. 1 und 2 werden durch LiPH(2,4,6‐Bu   3 t C 6 H 2 ) zu den Mo(III)‐Komplexen [Cp 0 Mo(μCl) 2 ] 2 3 und [Cp′Mo(μCl) 2 ] 2 4 reduziert. Hingegen fällt bei der Umsetzung von 1 mit KPPh 2 (Dioxan) 2 [Cp   2 0 Mo 2 (μCl) 3 (μPPh 2 )] 5 , das durch Reduktion und Substitution gebildet wird, in geringer Ausbeute an. 1 – 4 wurden IR‐spektroskopisch und massenspektrometrisch, 3 und 4 auch NMR‐spektroskopisch charakterisiert. An 3 und 5 wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. 3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 (Nr. 2) mit a = 8,278(4), b = 12,508(7), c = 12,826(7) Å, α = 86,78(5), β = 81,55(2), γ = 75,65(4)°, V = 1 272,4 Å 3 und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur − 67°C, 4 255 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 2,9%); 5 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 (Nr. 2) mit a = 11,536(8), b = 12,307(9), c = 13,157(9) Å, α = 91,41(6), β = 100,42(5), γ = 112,26(6)°, V = 1 688,7 Å 3 und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur − 60°C, 6 147 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,9%). In 3 liegen zentrosymmetrische dimere Moleküle mit vier verbrückenden Chloroliganden vor. In 5 sind zwei Mo‐Atome durch drei Chloroliganden und einen PPh 2 ‐Liganden verbrückt. Der MoMo‐Bindungsabstand in 3 und 5 (2,600(2), 2,596(2) Å und 2,6388(8) Å) weist auf das Vorliegen einer MoMo‐Bindung hin.