Neue Alkalimetallchromchalkogenide und ihre Struktursystematik

Durch Umsetzungen der Alkalimetallcarbonate mit Chrom und dem entsprechenden Chalkogen in der Schmelze konnten die Verbindungen RbCr 3 S 5 , K 3 Cr 11 S 18 , RbCr 5 Se 8 und CsCr 5 Se 8 als gut ausgebildete Kristalle erhalten werden. Die Verbindungen kristallisieren monoklin im Raumgruppentyp C2/m (RbCr 3 S 5 : a = 19,372(3) Å, b = 3,498(1) Å, c = 12,119(2) Å, β = 122,78(1)°, Z = 4; K 3 Cr 11 S 18 : a = 41,876(3) Å, b = 3,463(1) Å, c = 16,315(3) Å, β = 150,07(1)°, Z = 2; RbCr 5 Se 8 : a = 18,737(2) Å, b = 3,623(1) Å; c = 9,016(1) Å, β = 104,65(1)°, Z = 2; CsCr 5 Se 8 : a = 18,795(2) Å, b = 3,637(1) Å, c = 9,104(1) Å, β = 104,52(1)°, Z = 2). Über Gruppe‐Untergruppe‐Beziehungen wird eine Struktursystematik vorgeschlagen. MAPLE‐Rechnungen zeigen, daß die Reaktionen der binären Chalkogenide zu den ternären Verbindungen jeweils exotherm sind und vom Verhältnis Chrom/Alkalimetall in den ternären Chalkogeniden abhängen.