Eine neue Synthese von Tetrachlordiphosphan sowie Untersuchungen zur 1,2‐Addition an Cycloalkene

Das Phosphorsubhalogenid P 2 Cl 4 wurde durch Co‐Kondensation von PCl 3 mit Cu‐Dampf in 14% Ausbeute synthetisiert. Die 31 P‐chemische Verschiebung von P 2 Cl 4 beträgt δ=155. Bei 0°C disproportioniert es in einer Stickstoff‐Atmosphäre innerhalb einiger Stunden zu PCl 3 und einer gelben polymeren Verbindung der ungefähren Zusammensetzung (PCl) x . P 2 Cl 4 ist an der Luft entzündlich, wobei POCl 3 und (PCl) x entstehten. Es wurden Untersuchungen zur Addition von P 2 Cl 4 an Cyclooctin, Cyclohexen und Cyclohexa‐1,4‐dien durchgeführt. Mit Cyclooctin findet überraschend keine Umsetzung statt. Dagegen reagieren Cyclohexen und Cyclohexa‐1,4‐dien mit P 2 Cl 4 unter 1,2‐Addition, wodurch die entsprechenden trans ‐1,2‐bis(dichlorphosphino)‐substituierten Kohlenwasserstoffe entstehen. Durch Derivatisierung mit Me 3 Si—NMe 2 wurden die korrespondierenden trans ‐1,2‐Bis[bis(dimethylamino)phosphino]‐Verbindungen synthetisiert.