AlCl 3 · 3NH 3 — eine Verbindung mit der Kristallstruktur eines Tetraammindichloroaluminium‐diammintetrachloroaluminats: [AlCl 2 (NH 3 ) 4 ] + [AlCl 4 (NH 3 ) 2 ] −

Abstract AlCl 3 · 3NH 3 ≙ [AlCl 2 (NH 3 ) 4 ] + · [AlCl 4 (NH 3 ) 2 ] − entsteht bei der Umsetzung von AlCl 3 (NH 3 ) mit zwei Mol NH 3 bei T ≥ 200°C. Wiederholtes Aufheizen und Abkühlen im Temperaturbereich von 200°C bis 250°C führt innerhalb von 48 h zu homogenen Produkten unter vollständiger Aufnahme der vorgegebenen NH 3 ‐Menge. Durch langsame Sublimation im Vakuum bei 200°C lassen sich meist stark verwachsene Kristalle des Triammoniakats züchten. Röntgenographisch wurde die Struktur bestimmt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm P\bar 1,}\,{\rm Z}\,{\rm = }\,{\rm 2} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm a}\,{\rm = }\,{\rm 5,713(2)}\,{\rm {\AA},}} \hfill & {{\rm b}\,{\rm = }\,{\rm 6,512}\,{\rm {\AA}},} \hfill & {{\rm c}\,{\rm = }\,{\rm 9,499(3)}\,{\rm {\AA}}} \hfill \\ {{\rm \alpha }\,{\rm = }\,8{\rm 6,39(3)}^ \circ,} \hfill & {{\rm \beta }\,{\rm = }\,{\rm 87,13(3)}^ \circ } \hfill & {{\rm \gamma }\,{\rm = }\,{\rm 84,82(3)}^ \circ } \hfill \\ \end{array} $$\end{document}R/R w = 5,5/7,0 bei Z(F o 2 > 3σ F o 2 ) = 1106 und Z(Var.) = 67 Die Verbindung ist aus elongierten [AlCl 2 (NH 3 ) 4 ]′ ‐und gestauchten [AlCl 4 (NH 3 ) 2 ] − ‐Oktaedern aufgebaut. Neben ionogenen Bindungsanteilen ist die Atomanordnung durch H‐Brückenbindungen mit 3,369 Å ⩽d(NH … Cl) ⩽ 3,589 Å stabilisiert.