Synthese, Strukturuntersuchung und Reaktionen Phosphansubstituierter Derivate von Fe 3 (CO) 9 (μ 3 ‐CF) 2

Die Photolyse von Fe 3 (CO) 9 (μ 3 ‐CF) 2 , 1 in Gegenwart von Acetonitril 2a oder Benzonitril 2b ergibt unter Substitution eines Carbonylliganden durch den Nitrilliganden Fe 3 (CO) 8 (CH 3 CN)(μ 3 ‐CF) 2 3a und Fe 3 (CO) 8 (C 6 H 5 CN)(μ 3 ‐CF) 2 3b. Der Acetonitrilligand in 3a kann leicht durch Trimethylphosphan 4a oder Triphenylphosphan 4b ausgetauscht werden. Es entstehen die monosubstituierten Verbindungen Fe 3 (CO) 8 (PR 3 )(μ 3 ‐CF) 2 5, R = CH 3 , a, R = C 6 H 5 , b, als Hauptprodukte. Neben diesen werden in geringen Mengen auch die disubstituierten Verbindungen Fe 3 (CO) 7 PR 3 ) 2 (μ 3 ‐CF) 2 6 gebildet. Die Struktur von 5a konnte durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden. Die thermische Ligandensubstitution von 1 fuhrt immer zu einem Gemisch von mono‐, di‐ und trisubstituierten Produkten, im Falle von Triphenylphosphan 4b ist 6b das Hauptprodukt. 5a reagiert mit Ethin 7 unter Bildung des phosphansubstituierten Diferra‐Allyl‐Cluster Fe 3 (CO) 7 (PR 3 )(μ 3 ‐CF)(μ 3 –CFCHCH) 8. Die Struktur eines der Isomeren von 8 wurde durch eine Einkristallstrukturanalyse aufgeklärt.