Cycloadditionsreaktionen von Trifluormethylisocyanid an Diphosphene. Synthese und Struktur des neuartigen 2‐Phosphiniden‐1, 3‐azaphospholidins

[2 + 1]‐Cycloadditions‐Reaktionen von Trifluoromethylisocyanid 1 und Methylisocyanid 2 an das Diphosphen RP PR 3a ( a R = C[Si(CH 3 ) 3 ] 3 ) ergeben dreigliedrige heterocyclische Verbindungen, die Diphosphiranimine 4 und 5 . Während die trifluoromethylsubstituierte Verbindung 4 thermisch sehr stabil ist, verliert das methylsubstituierte Derivat 5 schon bei Raumtemperatur langsam unter Rückbildung des Diphosphens 3a Methylisocyanid. Bei der Reaktion von 1 mit RP PR 3b [ b R = 2, 4, 6‐(t‐Bu) 3 C 6 H 2 ] findet man keinerlei Hinweise für die Bildung einer dreigliedrigen Ringverbindung. Man isoliert den fünfgliedrigen Heterocyclus 3‐(2, 4, 6‐Tri‐t‐butylphenyl)‐2‐[(2,4,6,tri‐t‐butylphenyl)‐phosphiniden]‐1‐trifluormethyl‐4,5‐bis(trifluormethylimin)‐1,3‐azphospholidin 6 als einziges Produkt neben unumgesetzten 3b . Die Struktur von 6 , triklin, P 1 , a = 1081,1(8), b = 1462,1(11), c = 1643,6(5)pm, α = 64,01(6), β = 81,22(4), γ = 74,04(5)°, Z = 2, R = 0,080, R w = 0,085, konnte durch eine Einkristallröntgenstrukturanalyse bestimmt werden.