Tl 3 Al 7 S 12 — ein neues Al‐reiches Thioaluminat: Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften

Die neue ternäre Phase Tl 3 Al 7 S 12 konnte aus den binären Komponenten Tl 2 S und Al 2 S 3 bei 700 °C im Vakuum dargestellt werden. Die hellgelbe Verbindung kristallisiert in der monoklinen, polaren Raumgruppe P2 1 (No. 4) mit a = 9,040(2), b = 12,381(2), c = 9,569(2) Å und β = 95,91(2)°. Der polymere, anionische Teil der Kristallstruktur wird aus ausschließlich eckenverknüpften [AlS 4 ]‐Tetraedern so aufgebaut, daß eine gewellte, schichtartige Anordnung etwa parallel zu (001) resultiert. Zwischen den Schichten, die über einzelne Schwefelatome miteinander verbunden werden, sind die sterisch anspruchsvollen Tl + ‐Kationen eingelagert. Die mittleren AlS‐Bindungslängen betragen für μ 2 ‐SAl 2,227 Å und für μ 3 ‐SAl 2,298 Å. Die TlSBindungslängen variieren von 3,009(9) bis 3,907(9) A mit vier einseitig orientierten kurzen und zwei bis drei längeren Abständen. Zwischen zwei der drei kristallographisch unabhängigen Thalliumatome wird ein kurzer Abstand von 3,619(3) Å beobachtet, so daß schwach bindende Wechselwirkungen diskutiert werden müssen. Die schwingungsspektroskopischen Daten der neuen Phase werden diskutiert.