Temperaturabhängige Phasenumwandlungen natriumreicher Amalgame

Ausgehend von thermoanalytischen Messungen werden die temperaturabhängigen Phasenumwandlungen der mikrokristallinen natriumreichen Amalgame Na 8 Hg 3 (Na 2.67 Hg) und Na 3 Hg mit einem schnellen, ortsempfindlichen Röntgendetektor in Kombination mit einer modifizierten Zählrohr‐Guinierkamera untersucht. Na 8 H 3 zeigt dicht unter dem Schmelzpunkt (64°C) zwei Phasenumwandlungen: Bei 54°C wandelt sich α‐Na 8 Hg 3 zunächst in eine monoklin verzerrte Defektvariante (β‐Na 8 Hg 3 ) der kubischen Li 3 Bi‐Struktur um. Daraus entsteht bei 62°C die entsprechende unverzerrte kubische Phase (γ‐Na 8 Hg 3 ). Die Symmetrieerhöhung resultiert aus der Aufhebung geringfügiger Abweichungen der Hg‐Atompositionen von einer dichtesten Kugelpackung infolge starker thermischer Schwingung. Der „Literaturschmelzpunkt” von Na 3 Hg (33°C) entspricht einer Phasenumwandlung von α‐Na 3 Hg (hexagonal, modifizierte Na 3 As‐Struktur) in β‐Na 3 Hg (monoklin verzerrter Li 3 Bi‐Typ, entsprechend β‐Na 8 Hg 3 ). Der Schmelzpunkt der Verbindung Na 3 Hg liegt dagegen tatsächlich bei 59°C.