Zur Calorimetrie der Bismutoxidhalogenide. II. Bismutoxidbromide

Die Lösungswärme der bekannten festen Phasen des Systems Bi 2 O 3 /BiBr 3 wurden in 4n HBr ermittelt. Zum Vergleich der Werte untereinander erfolgte eine Normierung auf die Formel Bi 2 O 3−y/2 Br y mit 0 ⩽ y ⩽ 2. Die Bildungsenthalpien der komplexen Bismutoxidbromide schließen unter Umgehung des Wertes für Bi(OH) 3,Lsg an die Bildungsenthalpien von Bi 2 O 3,f , HBr ,Lsg und H 2 O an. Die Werte bei 298 K betragen für die festen Oxidbromide:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm Bi}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 2,833}} {\rm Br}_{{\rm 0,333}}) = - 143,7 \pm 1,3\,{\rm kcal/mol} \\ \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm Bi}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 2,667}} {\rm Br}_{{\rm 0,666}}) = - 149,5 \pm 1,4\,{\rm kcal/mol} \\ \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm Bi}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 2,583}} {\rm Br}_{{\rm 0,833}}) = - 150,5 \pm 1,5\,{\rm kcal/mol} \\ \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm Bi}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 2,500}} {\rm Br}_{{\rm 1,000}}) = - 153,6 \pm 1,5\,{\rm kcal/mol} \\ \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm Bi}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 2,000}} {\rm Br}_{{\rm 2,000}}) = - 163,5 \pm 2,0\,{\rm kcal/mol} \\ \end{array} $$\end{document}Die Bildungsenthalpie für BiBr 3 beträgt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \Delta {\rm H}_{\rm B}^{\rm o} ({\rm BiBr}_{\rm 3},{\rm f,298}) = - 70,4 \pm 1,8\,{\rm kcal/mol} $$\end{document} .