Untersuchungen zur Lewis‐Acidität fluorierter Sulfonium‐Ionen

NMR‐Untersuchungen zeigen, daß Sulfoniumsalze [(CF 3 ) n SF 3−n ] + AsF 6 − ( 1−3 , n = 0−2) CH 3 CN addieren unter Bildung ψ‐pentakoordinierter Sulfuranoniumionen [(CF 3 ) n SF 3−n · NCCH 3 ] + mit axialständigem Donor. NSF 3 ( 4 ,) bildet in Lösung die analogen Salze [(CF 3 ) n SF 3−n · NSF 3 ] + AsF 6 − ( 1b‐3b ,) mit schwächerer Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung. Bei Umsetzungen mit NSF 2 NMe 2 ( 5 ,), wird die Stufe der Primärprodukte sehr schnell durchlaufen; unter Fluoridwanderung kommt es mit 1 , und 2 , zur Bildung von Persulfuranonium‐Ionen ([(CH 3 ) 2 NSF 3 NSF 2 ] + ( 6 ,) bzw. [(CH 3 ) 2 NSF 3 NSFCF 3 ] + ( 7 ,)), während aus der Umsetzung mit 3 , nur Zersetzungsprodukte (Me 2 NSF 2 + , CF 3 SSCF 3 , CF 4 ) erhalten wurden.