Beiträge zum thermischen Verhalten von Oxoniobaten der Übergangsmetalle. V. Zum Chemischen Transport von NiNb 2 O 6 mit Cl 2 und NH 4 Cl. Experimente und Modellrechnungen

Gut ausgebildete Kristalle von NiNb 2 O 6 ließen sich mit cl 2 (Zusatz von PtCl 2 ) oder NH 4 Cl als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C→960°C) abscheiden. Begleitende thermodynamische Modellrechnungen zeigen, daß der Transport bei Zugabe von Cl 2 durch das heterogene endotherme Gleichgewicht (1)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm NiNb}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 6, f}} + 4{\rm Cl}_{{\rm 2, g}} = {\rm NiCl}_{{\rm 2, g}} + 2{\rm NbOCl}_{\rm 3} + {\rm 2O}_{{\rm 2, g}} {\rm \qquad (1)} $$\end{document} beschrieben werden kann. Experimente und Modellrechnungen sind in guter Übereinstimmung, wenn Δ B H   298 o (NiNb 2 O 6, f ) zu −524,4 kcal/mol abgeschätzt wird. NH 4 Cl ist als Transportmittel wenig geeignet, da Ni 2+ zum Teil durch NH 3 zum Metall reduziert wird; dadurch zusätzlich entstehendes H 2 O führt zu einer ungünstigen Gleichgewichtslage der Transportreaktion (2) und dementsprechend niedrigen Transportraten.\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm NiNb}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 6, f}} + 8{\rm HCl}_{\rm g} = {\rm NiCl}_{{\rm 2, g}} + 2{\rm NbOCl}_{{\rm 3, g}} + {\rm 2H}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm g} {\rm \qquad (2)} $$\end{document} .