Gitterschwingungsspektren. LXXI. Wasserstoffbrückenbindungen und synergetischer Effekt in kristallinen Amiden am Beispiel von NaAl(NH 2 ) 4

IR‐ und Ramanspektren von NaAl(NH 2 ) 4 sowie von deuterierten Präparaten (4000–200 cm −1 , 90 K und 300 K) werden mitgeteilt und im Hinblick auf das Bindungsverhalten von NH 2 − ‐Ionen in kondensierter Phase im Vergleich zu der von H 2 O‐Molekülen und OH − ‐Ionen diskutiert. Die beobachteten Schwingungsbanden konnten den inneren Schwingungen und Librationen der NH 2 − ‐Ionen sowie den Gerüstschwingungen verzerrt tetraedrischer Al(NH 2 ) 4 − ‐Ionen (AlN 4 ‐Pulsationsschwingung 572 cm −1 ) zugeordnet werden. Durch die hohe Ladungsdichte der Al 3+ ‐Ionen sind die NH‐Streckschwingungen gegenüber denjenigen freier Amidionen um bis zu 200 cm −1 zu höheren Wellenzahlen verschoben. Ferner ist das H‐Brückendonorvermögen der NH 2 − ‐Ionen so stark erhöht, daß schwache, ungewöhnlich lange NH 2 … NH 2 ‐Wasserstoffbrücken (d(N … N) > 360 pm) vorliegen. Diese verknüpfen Schichten eckenverknüpfter Al(NH 2 ) 4 ‐ und Na(NH 2 ) 4 ‐Tetraeder.