Ag 25 Bi 3 O 18 , ein gemischtvalentes Bismutat

Schwarze Einkristalle von Ag 25 Bi 3 O 18 wurden neu dargestellt (Festkörperreaktion zwischen Ag 2 O und „Bi 2 O 5 ” bei 350°C unter einem Sauerstoffdruck von 10 MPa). Nach dem Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse (P 3 , a = 11,5887(2), c = 6,2386(1) å, Z = 1,1369 Diffraktometerdaten, Rw = (0,034) liegt zweifelsfrei dreiwertiges Bismut (d(Bi‐O) = 2,21 und 2,51 å, je 3×) neben fünfwertigem (d(Bi‐O) = 2,13 å (6×)) je 3×) neben fünfwertigem (d(Bi‐O) = 2,13 å (6×)) vor. Strukturchemisch ist ein displaziver, druckinduzierter Valenzwechsel unter Delokalisierung von Valenzelektronen möglich, für den durch charakteristische druckabhängige NIR Reflexionen ein erster experimenteller Beleg gegeben ist. Das Abbauverhalten wurde mittels DTA/TG untersucht, ferner wurden Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt.