γ‐anti‐Effekt an 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐Derivaten mit Substituenten am Phosphor. Synthese und Struktur von Pentacarbonyl(1‐phosphabicyclo[3.3.1]nonan)chrom

Bei 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐Derivaten C 8 H 15 P(X) dominiert stets die CC‐Konformation. Änderungen der chemischen Verschiebung des C(5)‐Brückenkopfatoms im 13 C‐NMR‐Spektrum werden alleine durch den elektronischen Einfluß des Substituenten X am Phosphoratom hervorgerufen. Auf der Grundlage einer einheitlichen Interpretation der elektronischen Wechselwirkungen und unter Anwendung des Elektronegativitätsbegriffs von Pearson konnte die Elektronegativität der in antiperiplanarer Position zu C(5) stehenden Phosphorsubstituenten X = Cr(CO) 5 , Fe(CO) 4 , Ni(CO) 3 abgeschätzt werden. Die Molekülstruktur von (1‐Phosphabicyclo[3.3.1]‐nonan) Cr(CO) 5 (3) wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt. Das Molekül zeigt das Bild eines 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonans in der CC‐Konformation, an dessen Phosphoratom eine nahezu unverzerrte Cr(CO) 5 Einheit (d CrP = 2,368(1) Å) koordiniert ist.