Synthese und Eigenschaften Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierter PPC‐ bzw. AsPC‐Dreiring‐Systeme

Durch die Umsetzung von Bis‐(pentamethylcyclopentadienyl)diphosphen [Cp*PPCp*, 1 ] und 1‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐2‐(2,4,6‐tri t butyl‐phenyl) ‐diphosphen [Cp*PPMes*, 2 ] mit den Diazomethanen N 2 CHR [R = H, Si(CH 3 ) 3 ] erhält man die vier neuen Diphosphirane Cp*PPCp*CHSi(CH 3 ) 3 , 4a , Cp*PPMes*CHSi(CH 3 ) 3 , 4b , Cp*PPCp*CH 2 , 5a , Cp*PPMes*CH 2 , 5b . Die Bildung von 4a verläuft über ein 2 + 3‐Cycloadditions‐Produkt, welches NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Die Reaktion des As‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐P‐(2,4,6‐tri t butylphenyl) arsaphosphens [Cp*As = PMes*, 3 ] mit Diazomethan führt zum 1‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐2‐(2,4,6‐tri t butylphenyl)‐1‐arsa‐2 ‐phosphacyclopropan [Phospharsiran, Cp*AsPMes*CH 2 , 6 ]. Die Strukturaufklärung anhand der NMR‐Spektren ergibt für alle Dreiring‐Systeme eine trans‐Stellung der Substituenten an der ElP‐Bindung (El = As, P). Beim Diphosphiran Cp*PPCp*CH 2 ( 5a ) wird keine thermische Spaltung der Cp*‐Phosphor‐Bindung beobachtet. Aus Verbindung 5a erhält man mit Cr(CO) 5 THF die Verbindung 1‐(Pentacarbonylchrom)‐1,2‐bis(pentamethylcyclopentadienyl)‐1,2‐ diphosphacyclopropan, 7 .