Synthese und Kristallstrukturen der Thiochloroantimonate(III) PPh 4 [Sb 2 SCl 5 ] und (PPh 4 ) 2 [Sb 2 SCl 6 ] · CH 3 CN

(PPh 4 ) 2 Sb 3 Cl 11 , das aus Sb 2 S 3 , PPh 4 Cl und HCl erhalten wurden, reagiert mit Na 2 S 4 in Acetonitril unter Bildung von PPh 4 [Sb 2 SCl 5 ]. Aus diesem und Na 2 S 4 oder aus (PPh 4 ) 2 [Sb 2 Cl 8 ] und Na 2 S 4 oder K 2 S 5 wird in Acetonitril (PPh 4 ) 2 [Sb 2 SCl 6 ] · CH 3 CN erhalten. Die Kristallstrukturbestimmungen mit Hilfe der Röntgenbeugung ergaben: PPh 4 [sb 2 SCl 5 ], monoklin, Raumgruppe P2 1 /c, a = 1002,9(3), b = 1705,6(5), c = 1653,7(5) pm, β = 99,12(2)°, Z = 4, R = 6,8% für 1283 Reflexe; (PPh 4 ) 2 [Sb 2 SCl 6 ] · CH 3 CN, triklin, Raumgruppe P 1 , a = 1287,8(7), b = 1343,6(9), c = 1696,5(9) pm, α = 69,82(5), β = 85,08(4), γ = 71,52(6)°, Z = 2, R = 5,9% für 6409 Reflexe. In den Anionen sind jeweils zwei Sb‐Atome vorhanden, die über ein S‐ und ein bzw. zwei Cl‐Atome miteinander verknüpft sind. Paare von [Sb 2 SCl 5 ] − ‐Ionen sind über vier Sb … S und Sb … Cl‐Kontakte miteinander zu einer dimeren Einheit assoziiert. In beiden Verbindungen hat ein Sb‐Atom eine verzerrt oktaedrische Koordination, wenn man das einsame Elektronenpaar mitzählt.