Neue Synthesewege für Thiohalogeno‐ und Cyclothioarsenate(III). Kristallstrukturen von PPh 4 [As 2 SBr 6 ] · CH 3 CN und PPh 4 [SAsS 5 ]

Durch Reaktionen von (PPh 4 ) 2 [As 2 Cl 8 ] und (PPh 4 ) 2 [As 2 Br 8 ] mit Na 2 S 4 in Acetonitril wurden (PPh 4 ) 2 [As 2 SCl 6 ] · CH 3 CN bzw. (PPh 4 ) 2 [As 2 SBr 6 ] · CH 3 CN hergestellt. Mit K 2 S 5 entstanden PPh 4 [As 2 SCl 5 ] bzw. PPh 4 [SAsS 5 ]. Letzteres ist auch aus PPh 4 [As 2 SCl 5 ] und Na 2 S 4 zugänglich, während PPh 4 [As 3 S 3 Br 4 ] aus PPh 4 [As 2 SBr 5 ] mit K 2 S 5 entsteht. Zwei Kristallstrukturen wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh 4 [As 2 SBr 6 ] · CH 3 CN: triklin, P 1 , Z = 2, a = 1200,4(7), b = 1507,3(6), c = 1594,4(8) pm, α = 81,59(2), β = 78,22(3), γ = 80,58(2)°. R = 9,6% für 2298 beobachtete Reflexe. Die Struktur enthält [As 2 SBr 6 ] 2− ‐ Ionen, in denen die beiden Sb‐Atome über ein S‐ und zwei Br‐Atome miteinander verbunden sind. PPh 4 [SAsS 5 ]: triklin, P 1 , Z = 2, a = 1133,9(4), b = 1142,5(4), c = 1186,9(5) pm, α = 102,77(4), β = 107,74(3), γ = 106,65(3)°, R = 4,3% für 2677 Reflexe. Im [SAsS 5 ] − ‐Ion ist ein AsS 5 ‐Ring in Sesselkonformation vorhanden.