Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. XXI. Stabile spinelle Zn z NiMn 2−z O 4 und Vergleich mit Spinellen Mg z NiMn 2−z O 4

Die Substitution von Zn II anstelle von Mangan in der reihe Zn   z IINi II Mn   z IV Mn   2−2z III O 4 (O ⩽ z ≤1)ergibt stabile Spinelle, die im Unterschied zu Spinellen Mg   z II Ni II Mn   z IV Mn   2−2z III O 4 (O ⩽ z ≤1) beim langsamen Abkühlen im mittleren Temperaturbereich nicht dem Zerfall unter Sauerstoffaufnahme unterliegen. ZnNiMnO 4 (z=1) konnte nach Bestimmung der mittleren Oxydationsstufe des Mangans nur in der Zusammensetzung ZnNiMnO 3,96 und damit nicht völlig phasenrein erhalten werden. Die im Bereich O ⩽ z ⩽ 2/3 relativ geringe Änderung der spezifischen Leitfähigkeit und der Aktivierungsenergie wird im Vergleich mit einer stärkeren Variation der Eigenschaften in der Substitutionsreihe Mg z NiMn 2−z O 4 diskutiert und im Zusammenhang mit einer Betrachtung der Molvolumina von M Mn 2 O 4 ‐Spinellen (M:Mn, fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg) strukturchemisch interpretiert.