Hydrate schwacher und starker Basen. VII. Zum System Caesiumhydroxid‐Wasser: Die Kristallstrukturen von CsOH · 2H 2 O und CsOH · 3H 2 O

In Zusammenhang mit Untersuchungen zur Struktur von Hydraten der Alkalimetallhydroxide wurden die Kristallstrukturen von CsOH · 2H 2 O und CsoH · 3H 2 O erstmalig bestimmt. Die bei – 150 ° C erhaltenen Diffraktometerdaten erlaubten dabei auch die Lokalisierung und Verfeinerung Sämtlicher H‐Atome. Das nach eigenen Untersuchungen wahrscheinlich nur einphasig vorliegende Dihydrat schmilzt inkongruent bei 2,5 ° C und kristallisiert orthorhombisch mit der Raumgruppe Pca2 1 und Z = 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 13,238, b = 6,747 und c = 9,121 ß. Mit 1870 unabhängigen beobachteten Reflexen wurde ein abschließender R‐Wert von 0,013 erreicht. Das bei – 5,5 ° C kongruent schmelzende Trihydrat ist monoklin mit der Raumgruppe P2 1 /n und Z = 4. Die Gitterkonstanten betragen a = 8,637, b = 5,984, c = 10,061 A und ß = 96,57°. Mit 2098 unabhängigen beobachteten Reflexen liegt der abschließende R‐Wert bei 0,026. In beiden Hydratstrukturen gibt es keine einfachen charakteristischen Koordinationspolyeder für die Kationen; vielmehr wird jeweils die durch H‐Brücken gebildete und vollständig geordnete anionische Wasserstruktur zum bestimmenden Bauprinzip. Beide Wasserstrukturen sind insgesamt dreidimensional, enthalten primär aber Schichten. Die aus Kondensierten Kleinen und mittleren Ringen, nämlich Vier‐, Fünf ‐ und Siebenringen (CsOH · 2H 2 O) bzw. Vier‐, Fünf‐ und Sechsringen (CsOH · 3H 2 O), bestehenden anionischen Schichten werden jeweils über einen Satz weiterer H 2 O‐Moleküle zwischen den Schichten sowie über die Cs + ‐Ionen miteinander verknüpft.