Acyl‐ und Alkylidenarsane. VII. Tetrakis(2,2‐dimethylpropionyl)diarsan ‐ Darstellung und struktur

Wird das jeweilige, aus Lithiumdihydrogenarsenid und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid im Molverhältnis 3:2 bei ‐40 bis −50°C in Tetrahydrofuran Tetrahydrofuran (THF); 1,2‐Dimethoxyethan (DME); Bis( 1,2‐dimethylamino)ethan (TMEDA); Tetramethylsilan (TMS). oder 1,2‐Dimethoxyethan gebildete, aber nicht isolierte Etherat des Lithium‐bis(2,2‐dimethypropionyl)arsenids ( 2a ) mit 85proz. Tetrafluorborsäure · Diethylether‐Addukt weiter umgesetzt, so erhält man nach der üblichen Aufarbeitung des Ansatzes nicht Bis(2,2‐dimethylpropionyl)arsan ( 4a ), sondern mit 64‐ bzw. 62proz. Ausbeute Tetrakis(2,2‐dimethylpropionyl)diarsan ( 5 ). Die äußerst oxydationsempfindliche gelborange Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n {−100 ± 3° C; a = 1224,6(3); b = 1419,7(3); c = 1333,1(3)pm; β = 96,22(2)°; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R w = 0,036) weist das Molekül mit zwei um 86° gegeneinander verdrehten Hälften die synclinale Konformation auf; die AsC‐Abstände liegen mit 203 bis 205 pm wie in einem anderen Acylarsan [1] deutlich über dem Standard von 196 pm. Weitere Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: AsAs242; CO 120 bis 121 pm; AsAsC 88 bis 107°; AsCO 118 bis 122°.