Alternativ‐Liganden. XXII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me 2 PCH 2 CH 2 SiX n Me 3− (X = F, Cl, OMe)

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me 2 PCH 2 CH 2 SiX n Me 3−n reagieren mit [Rh(CO) 2 Cl] 2 ( 1 ) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(PMe 2 CH 2 CH 2 SiX n Me 3−n ) 2 ( 2–6 , Tab. 1) mit planarer Anordnung der Donoratome. Eine Ausnahme bildet die Verbindung Me 2 PCH 2 CH 2 SiCl 3 , bei der als Folgeprodukt der primär gebildeten Rh 1 ‐Komplexes durch oxidative Addition einer SiCl‐Bindung der Kristalline Rh III ‐Komplex RhCl 2 (CO)(PMe 2 CH 2 CH 2 SiCl 2 )(PMe 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 ) ( 7 ) entsteht. Strukturen mit Rh → Si‐Wechselwirkung zwischen dem basischen Zentralatom und der Akzeptorgruppe SiX n Me 3−n sind in der isolierten Produkten weder spektroskopisch noch durch Röntgenbeugungsanalyse der beiden Vertreter RhCl(CO)(PMe 2 CH 2 CH 2 SiF 3 ) 2 ( 2 ) und RhCl(CO)[PMe 2 CH 2 CH 2 Si(OM) 3 ] 2 ( 6 ) nachzuweisen. Das Vorhandensein solcher Säure/Base‐Addukte im Reaktionsgemisch wird für die acideren Akzeptorgruppen SiX n Me 3−n durch v co −Werten um 1990 cm −1 angezeigt (s. Tab. 3). Der Komplex RhCl(CO)(PMe 3 )PMe 2 CH 2 CH 2 SiF 3 ( 8 ) wird durch Umsetzung von RhCl(CO)(PMe 3 ) 2 ( 9 ) mit Me 2 PCH 2 CH 2 SiF 3 erhalten und im Gemisch mit 2 und 9 spektroskopisch identifiziert.