HC‐Bindungsspaltungen bei Aldehyden durch Neopentylruthenium(II)‐Komplexe

Die Neopentylruthenium‐Komplexe vom Typ (η 5 ‐Cp)(L 1 )(L 2 )RuCH 2 CMe 3 ( 1 : Cp = C 5 Me 5 , L 1 = L 2 = PMe 3 ; 3, 9, 10 und 11 : Cp = C 5 H 5 , L 2 = PPh 3 , L 1 = PMe 3 , PMePh 2 , PMe 2 Ph bzw. P(OMe) 3 ) reagieren mit Benzaldehyd unter HC‐Bindungsspaltung an der Aldehydgruppe und anschließender Decarbonylierung zu den entsprechenden Phenylruthenium‐Verbindungen (η 5 ‐Cp)(CO)(L 1 )RuPh 2, 5, 12, 17–19 oder zu Mischungen dieser Komplexe mit den Benzoylruthenium‐Verbindungen (η 5 ‐Cp)(L 1 )(L 2 )RuC(O)Ph 4, 13–16 , den Vorstufen der Decarbonylierung. Para‐Phthaldialdehyd reagiert mit 1 (Verhältnis 1 : 2) über den Carbonylkomplex 20 zum 1,4‐Bis(ruthenium)benzol 21 . Aliphatische Aldehyde verhalten sich ähnlich wie aromatische, Isobutyraldehyd bildet mit 3 eine Mischung von Acyl‐ ( 22 ) und Alkyl(carbonyl)ruthenium‐Verbindung 23. 1 reagiert mit Ferrocenaldehyd zum Carbonyl(ferrocenyl)ruthenium‐Komplex 25 . Für 22 und 2 als Vertreter der Acyl‐ und der (Carbonyl)phenylruthenium‐Komplexe wurden die Molekülstrukturen röntgenographisch bestimmt.