Das Phasensystem Lithiumchlorid — Cadmiumchlorid

Das Phasensystem LiClCdCl 2 wurde mit thermoanalytischen (DSC), schwingungsspektroskopischen (Ramanheizaufnahmen) und röntgenographischen Methoden (Röntgenheizaufnahmen) untersucht. Es werden folgende Verbindungen gebildet: < 570 K Li 2 CdCl 4 (inverser Spinelltyp), 500–710 K Li 2−2y Cd 1+y Cl 4 (y = 0–0,5) (geordnete NaCl—Defektstruktur des Li 2 MnBr 4 cF56 (Zr 3 S 4 )‐Typs), 640–820 K eine bisher noch nicht beschriebene phase der ungefähren Zusammensetzung „LiCd 2 Cl 5 ” (55–85 Mol.‐% CdCl 2 ). Während Randlöslichkeiten und Homogenitätsbereich von Li 2 CdCl 4 unterhalb von 500 K relativ klein sind, werden bei höheren Temperaturen ausgedehnte Mischkristallbereiche gebildet. Die Hochtemperaturformen („LiCd 2 Cl 5 ”, Li 2 MnBr 4 ‐Typ und NaCl‐Typ‐Mischkristalle) können nicht auf Raumtemperatur abgeschreckt werden. Die Phasenübergänge inverser Spinell ↔ geordnete NaCl‐Defektphase ↔ ungeordnete NaCl‐Typ‐Mischkristalle sind klassengleiche Ordnungs‐Unordnungs‐Übergänge vom Landautyp. Alle ternären Lithiumcadmiumchloride zeigen eine sehr hohe Lithiumionenleitfähigkeit, insbesondere die 3D‐Ionenleiter (Spinell‐ und Li 2 MnBr 4 ‐Typ, „LiCd 2 Cl 5 ” und die NaCl‐Typ‐Mischkristalle).