Hydrate schwacher und starker Basen. V. Die Kristallstrukturen von KOH · 2H 2 O (Substruktur) und KOH · 4H 2 O

Im Rahmen von Untersuchungen zu Bildung und Struktur von Basehydraten wurden die Kristallstrukturen von KOH · 2H 2 O und KOH · 4H 2 O bestimmt. Benutzt wurden hierzu bei −150°C mit Mokα‐Strahlung erhaltene Diffraktometerdaten, mit denen auch sämtliche H‐Atome lokalisiert und verfeinert werden konnten. Das bei 33 °C inkongruent schmelzende Dihydrat kristallisiert mit einer Überstruktur. Die Substruktur, über die hier berichtet wird, ist tetragonal mit der Raumgruppe 14 1 /amd und Z = 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 7,154 und c = 13,415 Å. Mit 462 unabhängigen beobachteten Reflexen wurde ein R‐Wert von 0,026 erreicht. K(H 2 O) 8 + ‐Würfel bilden über gemeinsame Flächen Stäbe und durch weitere Verknüpfung ein nach dem Muster einer tetragonalen Vierschichtpackung aufgebautes dreidimensionales Gerüst. Die OH − ‐Ionen befinden sich, durch Wasserstoffbrücken von den H 2 O‐Molekülen gebunden, mit zweifacher Fehlordnung in weiteren, nicht mit K + ‐Ionen besetzten Würfeln dieses Gerüsts. Das bei −33,7°C kongruent schmelzende Tetrahydrat ist monoklin mit der Raumgruppe P2 1 /c und Z = 4. Die Gitterkonstanten betragen a = 6,951, b = 11,530, c = 7,080 Å und β = 99,19°. Mit 2198 unabhängigen beobachteten Reflexen liegt der abschließende R‐Wert bei 0,025. Trigonale K(H 2 O) 6 + ‐Prismen bilden über gemeinsame Kanten Schichten, die durch Wasserstoffbrücken über OH − ‐Ionen und nur locker an die Kationen gebundene H 2 O‐Moleküle miteinander verbunden sind.