Darstellung und Kristallstrukturen von Alkalimetallcyclohexaphosphaten(III) (6PP)

Die Salze (KPO 2 ) 6 · 8H 2 O, (RbPO 2 ) 6 · 6H 2 O und (CsPO 2 ) 6 · 8H 2 O wurden aus ((K, Na)PO 2 ) 6 aq durch Ionenaustausch in hochreiner Form dargestellt. Die Kristallzüchtung erfolgte durch Abkühlen gesättigter wäßriger Lösungen. Die Kristallstrukturen [(KPO 2 ) 6 · 8H 2 O: P2 1 /n, a = 704,0(1, b = 1742,0(3), c = 1017,4(2) pm, β = 97,04(1) º , Z = 2, R = 0,050; (RbPO 2 ) 6 · 6H 2 O: P2 1 /c, a = 735,0(1), b = 1828,1(3), c = 913,3(1) pm, β = 97,81(1) º , Z = 2, R = 0,039; (CsPO 2 ) 6 · 8H 2 O: P2 1 /n, a = 949,60(3), b = 965,97(4), c = 1561,76(7) pm, β = 103,865(2 º , Z = 2, R = 0,067)] enthalten das komplexe Anion P 6 O 12 6− , welches einen sechsgliedrigen Ring in Sesselkonformation mit PP‐Bindungen bildet (Punktgruppe D 3d ). Unter Einbeziehung des Natriumsalzes wurden DTA/TG‐Untersuchungen zum thermischen Abbau durchgeführt.