Synthese und Charakterisierung von Halogencarbonylmercapto‐Verbindungen

Darstellungen und Eigenschaften der neuen Verbindungen FC(O)SBr, SBrF, ClC(O)SBr, FC(O)SNSO, CIC(O)SNSO, CIC(O)SSC(O)F, BrC(O)SSC(O)F, FC(O)SSCH 3 und FC(O)SSSC(O)F sowie deren Charakterisierung durch IR, MS, NMR, Elementaranalyse und UV‐Spektren werden beschrieben. Durch Metathese wird FC(O)SBr aus FC(O)SCI und (CH 3 ) 3 SiBr hergestellt. Bei der Photolyse in einer Argonmatrix wandelt es sich in SBrF um, das IR‐spektroskopisch identifiziert wird. Zur Synthese von CIC(O)SBr werden drei Methoden angewandt: Reaktion von FC(O)SBr mit BCl 3 , ClC(O)SCl mit BBr 3 und ClC(O)SCl mit (CH 3 ) 3 SiBr. Die Umsetzungen von FC(O)SCI bzw. CIC(O)SCl mit (CH 3 ) 3 SiNSO führen zu FC(O)SNSO bzw. ClC(O)SNSO. Durch partielle Umhalogenierung von FC(O)SSC(O)F mit BCl 3 bzw. BBr 3 werden ClC(O)SSC(O)F und BrC(O)SSC(O)F dargestellt. Kondensation von FC(O)SCl mit CH 3 SH bzw. H 2 S führt zu FC(O)SSCH 3 bzw. FC(O)SSSC(O)F.