Ag 18 (SiO 4 ) 2 (Si 4 O 13 ), das erste Silbersilicat mit gemischten Anionen

Das System Ag 2 O/SiO 2 wurde bei dem Schnitt Ag : Si = 3 : 1 präparativ untersucht. Aus den binären Komponenten entsteht in einer Festkörperreaktion unter Sauerstoffdrucken > 0,2 GPa und im Temperaturbereich von 560–580°C Ag 6 Si 2 O 7 (II) als offensichtlich thermodynamisch stabile Phase. Bei Zusatz von konz. NH 3 bildet sich zwischen 500 und 550°C Ag 6 Si 2 O 7 (I) und unterhalb 470°C (Ag 4 SiO 4 ) 2 · Ag 10 Si 4 O 13 . Diese neu erhaltene Verbindung wandelt sich bei 495 ± 10°C irreversibel in Ag 6 Si 2 O 7 (I) um. Die Kristallstruktur von (Ag 4 SiO 4 ) 2 · Ag 10 Si 4 O 13 (C2/m; a = 1201,7(1), b = 1060,7(1), c = 607,4(1) pm, β = 106,7(1)°; Z = 2; 1927 unabhängige Reflexe; R = 0,06; R W = 0,05) enthält nebeneinander Orthosilicat‐ und catena‐ Tetrasilicatanionen. Letztere haben die Lagesymmetrie 2/m. Die intensiv rote Eigenfarbe wird auf schwache AgAg‐Wechselwirkungen (kürzester AgAg‐Abstand: 282, 1 pm) zurückgeführt.