Zur Reaktion von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N‐disubstituierten Harnstoffen – Bildung von phosphorylierten Biuret‐Verbindungen

Bei der Umsetzung von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N‐disubstituierten Harnstoffen in Gegenwart von Triethylamin treten neben N′,N′‐disubstituierten N‐Diphenoxyphosphorylharnstoffen, (PhO) 2 P(O)NHCONR 1 R 2 (R 1 = R 2 = Et, 1 ; n‐Pr, 2 ; n‐Bu, 3 ; i‐Bu, 4 ; R 1 = Me u. R 2 = Ph, 5 ), immer auch N″,N″‐disubstituierte N‐Diphenoxyphosphorylbiuret‐Verbindungen, (PhO) 2 P(O)NHCONHCONR 1 R 2 auf. Sie entstehen über intermediär gebildetes (PhO) 2 P(O)NCO. Die Ausbeute an Biuretderivaten steigt, wenn ohne Aminzusatz gearbeitet wird. Die Röntgen‐Kristallstrukturanalyse von (PhO) 2 P(O)NHCONHCONPr 2 , 8 , zeigt, daß im Kristall Dimere mit sowohl inter‐ als auch intramolekularen Wasserstoffbrücken vorliegen. Das Gerüst von 8 mit der Atomfolge PN1C1(O4)N2C2(O5)N3(C3)C6 ist nahezu planar. NMR‐Untersuchungen beweisen die Existenz einer Rotationsbarriere um die Bindung C2–N3.