Synthese, Struktur und Eigenschaften der neuen trinuklearen Halogenoselenate(IV) [Se 3 Cl 13 ] − und [Se 3 Br 13 ] − Kristallstrukturen von [Ph 3 C][Se 3 Cl 13 ] und [Ph 3 C][Se 3 Br 13 ]

Mit den trimeren Halogenoselenat(IV)‐Anionen [Se 3 Cl 13 ] − und [Se 3 Br 13 ] − gelang es, die ersten Zwischenstufen des sukzessiven Abbaus der cuban‐artigen tetrameren Selentetrahalogenide [SeCl 4 ] 4 und [SeBr 4 ] 4 in organischen Lösungsmitteln zu isolieren und röntgenstruktur‐analytisch zu charakterisieren. Aus Acetonitril als Lösungsmittel konnte das rotbraune [Ph 3 C][Se 3 Cl 13 ] ( 1 ) (Raumgruppe P 1 , a = 10,199(4), b = 10,426(3), c = 15,451(5) Å, α = 96,97(3), β = 91,65(3), γ = 107,48(2)° bei 140 K) dargestellt werden. In dem dunkelroten [Ph 3 C][Se 3 Br 13 ] ( 2 ) (Raumgruppe P2 1 /c, a = 11,258(6), b = 16,367(9), c = 20,280(11) Å, β = 114,70(4)° bei 140K) wurde aus Methylenchlorid das entsprechende Bromoselenat(IV) isoliert. Die beiden isostrukturellen Anionen von 1 und 2 sind jeweils aus drei oktaedrischen SeX 6 ‐Einheiten aufgebaut, die über gemeinsame cis‐ständige Kanten zu einem trimeren Anion verknüpft sind, so daß ein μ 3 ‐verbrückendes zentrales Halogenatom entsteht (X = Cl, Br). Die mittleren Bindungslängen betragen für die terminalen SeX‐Bindungen 2,197 Å (Cl) bzw. 2,391 Å (Br), für Se‐μ 2 X 2,601 Å (Cl) bzw. 2,782 Å (Br) und für Se‐μ 3 X 2,782 Å (Cl) bzw. 2,904 Å (Br). Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen wird berichtet.