Über die Kinetik und Thermodynamik der Festkörperreaktion von AgCl mit YCI 3

Die Kinetik der Festkörperreaktion 3 AgCl + YCl 3 = Ag 3 YCl 6 wurde im Temperaturbereich zwischen 310 und 365°C untersucht. Die Reaktion verläuft nach dem Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion, wobei der Transport der langsameren Yttriumionen durch die Produktschicht die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Aus den ermittelten Geschwindigkeitskonstanten wurden Yttrium‐Diffusionskoeffizienten in Ag 3 YCl 3 YCl 6 berechnet. Thermodynamische Untersuchungen im System AgCl/YCl 3 wurden im Temperaturbereich von 150 bis 370°C mit Hilfe galvanischer Festkörperketten durchgeführt. Die Verbindung Ag 3 YCl 6 ist bei Raumtemperatur metastabil. Der Verlust an Gitterenthalpie bei der Bildung von Ag 3 YCl 6 aus den binären Chloriden wird durch einen beträchtlichen Entropiegewinn ausgeglichen. Oberhalb von 186°C ist die ternäre Verbindung stabil gegenüber dem Zerfall in die benachbarten Ausgangschloride.