Mischkristallbildung der Alkalimetallozonide in den Systemen KO 3 /RbO 3 , KO 3 /CsO 3 und RbO 3 /CsO 3

Durch Lösen jeweils zweier binärer Alkalimetallozonide in flüssigem Ammoniak und Abziehen des Lösungsmittels wurden die ternären Systeme KO 3 /RbO 3 , KO 3 /CsO 3 und RbO 3 /CsO 3 auf Verbindungs‐ und/oder Mischkristallbildung untersucht. Durch Auswertung von Guinier‐Pulveraufnahmen wurde homotype Mischkristallbildung mit vollständiger Mischbarkeit für das System RbO 3 /CsO 3 , heterotype Mischkristallbildung mit einer Mischungslücke zwischen 20 und 32 mol‐% RbO 3 für das System KO 3 /RbO 3 und vollständige Entmischung für das System KO 3 /CsO 3 nachgewiesen. Die Röntgenstrukturanalyse eines „KRbO 6 ”‐Mischkristalls ergab, daß dieser im RbO 3 ‐Typ kristallisiert, wobei die Kationenlagen statistisch von Kalium‐ und Rubidiumatomen besetzt sind. Im System RbO 3 /CsO 3 durchlaufen die Mischkristalle wie das reine CsO 3 eine Phasenumwandlung in eine Anordnung mit dynamisch fehlgeordnetem O 3 − ‐Ion, bevor Zersetzung zum Hyperoxid erfolgt.