Zur Präparation und zum thermischen Verhalten von Ln 2 CeTaO 6 Cl 3 (Ln = LaNd) und Ce 3 TaO 5 (OH)Cl 3 sowie zur Struktur und Phasenbreite des thermischen Abbauproduktes „La 2 Ce x 3+ Ce 1−x 4+ TaO 6 Cl 3−x ”︁ [1]

Durch thermischen Abbau (T ≈ 1050°C) von Oxochlorotantalaten Ln 2 CeTaO 6 Cl 3 (Ln = La, Ce; hex.) entstanden unter Abspaltung von Chlor die neuen Phasen Ln 2 Ce x 3+ Ce 1−x 4+ TaO 6 Cl 3−x (Ln = La, Ce). Einkristalle aller genannten Verbindungen wurden durch chemischen Transport (T 2 → T 1 ; T 2 = 1100°C, T 1 = 1000°C; Transportmittel Chlor) zugänglich. Nach der Strukturbestimmung kristallisiert La 2 Ce x 3+ Ce 1−x 4+ TaO 6 Cl 3−x monoklin in der Raumgruppe Cm mit a = 35,283(6), b = 5,429(1), c = 9,517(2) Å, β = 98,92(2)°, Z = 8 mit R = 6,07% (R w = 5,95%). Neben Strängen aus miteinander über Flächen verknüpften Cl 6 ‐Oktaedern enthält die Struktur TaO 6 ‐Baugruppen mit trigonal‐prismatischer Koordination. Damit bleiben wesentliche Merkmale der hexagonalen Ausgangsstruktur von La 2 CeTaO 6 Cl 3 erhalten, so daß der thermische Abbau zu Ln 2 Ce x 3+ Ce 1−x 4+ TaO 6 Cl 3−x (Ln = La, Ce) auch als topotaktische Reaktion angesehen werden kann. Das Modell einer Phasenbreite bezüglich des Cl‐ sowie des LaCl 3 ‐Gehaltes wird auf der Grundlage detaillierter Strukturinformationen diskutiert. Ce 3 TaO 5 (OH)Cl 3 , eine neue, zu La 3 TaO 5 (OH)Cl 3 (hex.) isostrukturelle, thermisch weniger beständige Cer 3+ ‐Verbindung konnte unter reduzierenden Bedingungen dargestellt werden. An der Luft tritt Oxydation zu Ce 3 TaO 6 Cl 3 bereits bei T = 210°C ein. Die Zellparameter von Ce 3 TaO 5 (OH)Cl 3 und weiteren Vertretern der Strukturfamilien Ln 3 TaO 5 (OH)Cl 3 und Ln 2 CeTaO 6 Cl 3 (Ln = LaNd) werden verglichen und diskutiert.