Die Reaktion von Imidokomplexen des Vanadiums mit NaF und Kronenethern Die Kristallstruktur von VCl 3 (N‐t‐Bu)

Die Imidokomplexe des Vanadiums VCl 3 (NR) mit R = Cl, Br, I reagieren mit NaF in Acetonitril bei Anwesenheit von 15‐Krone‐5 unter Bildung von [Na‐15‐Krone‐5][V(NR)FCl 3 (CH 3 CN)], mit R = t‐Bu zu [Na‐15‐Krone‐5] 2 [V(N‐t‐Bu)FCl 3 ] 2 , und mit R = SiMe 3 unter Abspaltung von FSiMe 3 zu [Na‐15‐Krone‐5][VNCl 3 ]. Die Komplexe bilden braune, feuchtigkeitsempfindliche, in Acetonitril lösliche, in unpolaren Lösungsmitteln wenig lösliche Kristallpulver, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden. Von VCl 3 (NCMe 3 ) wurde eine Kristallstrukturanalyse ausgeführt. Raumgruppe P2 1 /c, Z = 4, 1048 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,3%. Die Verbindung bildet über symmetrische VCl 2 V‐Brücken verknüpfte zentrosymmetrische Dimere, die über weitere, asymmetrische VCl 2 V‐Brücken zu Ketten polymerisieren (Abstände V‐Cl 229,6 und 271,8 pm). Die längere VCl‐Bindung befindet sich in trans‐Position zu der VNCMe 3 ‐Gruppe, deren VN‐Abstand von 162 pm etwa einer Dreifachbindung entspricht (Bindungswinkel VNC = 170,4°).