Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 55. Darstellung und Eigenschaften von Niobocenium‐ und Tantalocenium‐Salzen – Kristall‐ und Molekülstruktur von [(C 5 H 5 ) 2 NbCl 2 ][BF 4 ] · CH 3 CN

Niobocenium‐ und Tantalocenium‐Verbindungen des Typs [(C 5 H 5 ) 2 MCl 2 ]X (X = BF 4 , PF 6 , BPh 4 ) wurden aus den Metallocendichloriden und Ferricenium‐Salzen, [(C 5 H 5 ) 2 Fe]X, in Methylenchlorid bzw. Tetrahydrofuran als Reaktionsmedium erhalten. Bei Verwendung von Acetonitril entstanden Verbindungen des Typs [(C 5 H 5 ) 2 MCl 2 ]X · CH 3 CN (X = BF 4 , PF 6 ). Durch Oxydation von (C 5 H 5 ) 2 Ta(CH 3 ) 2 mit Ferricenium‐Salzen waren stabile Komplexe der Zusammensetzung [(C 5 H 5 ) 2 Ta(CH 3 ) 2 ]X zugängig. — Die dargestellten Verbindungen wurden charakterisiert durch Elementaranalysen sowie IR‐ und 1 H‐NMR‐Spektren. Die Struktur der Verbindung [(C 5 H 5 ) 2 NbCl 2 ][BF 4 ] · CH 3 CN wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm mit den Gitterkonstanten a = 8,324(12), b = 19,581(13), c = 9,563(8) Å und Z = 4. Die Koordinationsgeometrie des Nb‐Atoms ist tetraedrisch.