Premium
Zur Nucleophilie des sterisch anspruchsvollen Basenanions von Lithiumdiisopropylamid beim Protonenersatz gegen das isolobale AuPPh 3 ‐Kation in [(μ‐H)(μ‐PPh 2 ) (CO) 8 Re 2 ]
Author(s) -
Haupt H.J.,
Heinekamp C.,
Flörke U.
Publication year - 1990
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19905850119
Subject(s) - chemistry , crystallography , stereochemistry , medicinal chemistry
Der Protonenaustausch in dem Edukt [(μ‐H)(μ‐PPh 2 )(CO) 8 Re 2 ] gegen die isolobale [AuPPh 3 ] + ‐Gruppe wird mit der sterisch anspruchsvollen Base Lithiumdiisopropylamid (LDA) temperaturabhängig zu der Metalldreiringverbindung [(μ‐PPh 2 )(CO) 8 Re 2 (AuPPh 3 )] oder der Metallatetrahedran‐Clusterverbindung [(μ‐C(N i‐Prop 2 )O)(μ‐ PPh 2 )(CO) 6 Re 2 (AuPPh 3 ) 2 ] geführt. Das durch die nukleophile Wirksamkeit von LDA erzeugte Metallatetrahedran zeigt im Cyclovoltammogramm einen reversiblen und irreversiblen Einelektronen‐Redoxschritt. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ergibt für die Verbindung mit tetraedrischer Au 2 Re 2 ‐Metallverknüpfungen folgende Werte für die Metall‐Metall‐Bindungsabstände: ReRe 312,2(2) pm, AuAu 270,9(2) pm und AuRe 297,7(2) pm. Die ReRe‐Bindung wird durch eine planare Acyldiisopropylamido‐Gruppe verbrückt.