Farbe und Konstitution bei Chrom(V) in tetraedrischer Sauerstoffkoordination. I. EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen an Chrom(V)‐haltigen Apatiten und Spodiositen

Der isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem P V , V V und As V in oxidischen Verbindungen vom Apatit‐ bzw. Spodiosit‐Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder‐Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen 2 T 2 ‐Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR‐Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO 4 3− ‐Polyeder in Cr V ‐dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO 4 3− ‐Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender Cr V ‐Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO 4 3− ‐Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen 2 E‐Grundzustands vibronische Jahn‐Teller‐Kopplungen beteiligt sind.