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Triorganoantimon‐ und Triorganobismutderivate von 2‐Pyridincarbonsäure und 2‐Pyridylessigsäure Kristall‐ und Molekülstrukturen von (C 6 H 5 ) 3 Sb(O 2 C‐2‐C 5 H 4 N) 2 und (CH 3 ) 3 Sb(O 2 CCH 2 ‐2‐C 5 H 4 N) 2
Author(s) -
Domagala M.,
Huber F.,
Preut H.
Publication year - 1990
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19905820107
Subject(s) - chemistry , monoclinic crystal system , crystallography , crystal structure , stereochemistry
Triorganoantimon‐ und Triorganobismutdicarboxylate R 3 M(O 2 C‐2‐C 5 H 4 N) 2 (M = Sb, R = CH 3 , C 6 H 5 , 4‐CH 3 OC 6 H 4 ; M = Bi, R = C 6 H 5 , 4‐CH 3 C 6 H 4 ) und (CH 3 ) 3 Sb(O 2 CCH 2 ‐2‐C 5 H 4 N) 2 wurden aus (CH 3 ) 3 Sb(OH) 2 , R 3 SbO (R = C 6 H 5 , 4‐CH 3 OC 6 H 4 ) bzw. R 3 BiCO 3 (R = C 6 H 5 , 4‐CH 3 C 6 H 4 ) und den entsprechenden heterocyclischen Carbonsäuren dargestellt. Aufgrund schwingungsspektroskopischer Daten hat M eine trigonal bipyramidale Umgebung mit den O(C)‐Atomen der Carboxylatliganden in den apikalen und den drei C‐Atomen (von R) in den äquatorialen Positionen; zusätzlich erfolgt koordinative Wechselwirkung in den 2‐Pyridincarboxylaten zwischen M und O(C) des einen und N des anderen Carboxylatliganden und in (CH 3 ) 3 Sb(O 2 CCH 2 ‐2‐C 5 H 4 N) 2 zwischen Sb und O(C) beider Carboxylatliganden. (C 6 H 5 ) 3 Sb(O 2 C‐2‐C 5 H 4 N) 2 /(CH 3 ) 3 Sb(O 2 CCH 2 ‐2‐C 5 H 4 N) 2 kristallisieren monoklin [Raumgruppe P2 1 /c/P2 1 /n; a = 892,6(9)/1043,4(6), b = 1326,9(6)/3 166,2(18), c = 2233,1(9)/1 147,5(7) pm, β = 99,74(8)°/97,67(5)°; Z = 4/8; d(ber.) = 1,522/1,553 · Mg m −3 ; V Zelle = 2606,7 · 10 6 /3757,0 · 10 6 pm 3 ; Strukturbestimmung anhand von 3 798/4 965 unabhängigen Reflexen (F ≥ 4,0 σ(F))/(I ≥ 1,96 σ(I)), R(ungewichtet) = 0,024/0,036]. Sb bindet drei C 6 H 5 ‐/CH 3 ‐Gruppen in der äquatorialen Ebene [mittlere Abstände SbC: 212,2(3)/208,7(6) pm] und zwei Carboxylatliganden über O in den apikalen Positionen [Abstände SbO: 218,5(2), 209,9(2)/212,1(3), 213,2(3) pm]. In (C 6 H 5 ) 3 Sb(O 2 C‐2‐C 5 H 4 N) 2 finden sich ein kurzer SbO(C)‐ und ein kurzer SbN‐Kontaktabstand [SbO: 272,1(2), SbN: 260,2(2) pm] sowie Verzerrungen der äquatorialen Winkel [CSbC: 99,2(1)°, 158,2(1)°, 102,0(1)°] und des axialen Winkels [OSbO: 169,9(1)°] und in (CH 3 ) 3 Sb(O 2 CCH 2 ‐2‐C 5 H 4 N) 2 , in dem sich in der asymmetrischen Einheit des Kristalls zwei unterschiedliche Moleküle befinden, z wei SbO(C)‐Kontaktabstände [SbO, im Mittel 302,2(4) bzw. 310,7(4) pm] sowie Verzerrungen, der äquatorialen Winkel [CSbC: 114,5(2)°, 132,4(3)°, 113,1(2)° bzw. 123,9(3)°, 115,5(2)°, 120,6(3)°] und des axialen Winkels [OSbO: 174,9(1)° bzw. 177,9(1)°].