Die Kristallstrukturen von [ReCl 4 (PhCCPh)] 2 · 2 CH 2 Cl 2 und von PPh 4 [ReOCl 4 ]

Einkristalle von [ReCl 4 (PhCCPh)] 2 · 2 CH 2 Cl 2 wurden aus verdünnten Lösungen des Solvats [ReCl 4 (PhCCPh)(POCl 3 )] in CH 2 Cl 2 durch Abkühlen erhalten. PPh 4 [ReOCl 4 ] entstand durch Umsetzung des Diphenylacetylenkomplexes [ReCl 5 (PhCCPh)] mit PPh 4 Cl · H 2 O in CH 2 Cl 2 ‐Lösung. [ReCl 4 (PhCCPh)] 2 · 2 CH 2 Cl 2 : Raumgruppe P2 1 /c, Z = 2, 2244 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,8%. Gitterkonstanten (19°C): a = 987,2; b = 1533,9; c = 1193,8 pm; β = 90,17°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ReCl 2 Re‐Brücken mit ReCl‐Abständen von 241,2 und 267,6 pm. Die lange ReCl‐Bindung befindet sich in trans‐Position zu dem äquatorial angeordneten, seitlich koordinierenden Diphenylacetylenliganden mit ReC‐Abständen von im Mittel 200 pm. PPh 4 [ReOCl 4 ]: Raumgruppe P4/n, Z = 2, 1487 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,7%. Gitterkonstanten (19°C): a = b = 1272,0; c = 771,3 pm. Die Verbindung kristallisiert im AsPh 4 [RuNCl 4 ]‐Typ; sie besteht aus PPh 4 + ‐ und [ReOCl 4 ] − ‐Ionen. Die Anionen haben C 4v ‐Symmetrie mit Abständen ReO = 165,4 pm und ReCl = 232,6 pm bei einem OReCl‐Bindungswinkel von 106,7°.