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Reaktion von [WCl 5 (NCl)] − mit Trimethylsilylazid Kristallstruktur von PPh 3 Me[WCl 4 (NCl)(N 3 )]
Author(s) -
Fenske D.,
Frankenau A.,
Dehnicke K.
Publication year - 1989
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19895790104
Subject(s) - chemistry , crystal structure , stereochemistry , ligand (biochemistry) , crystallography , x ray crystallography , physics , receptor , diffraction , optics , biochemistry
Abstract [CH 3 CNWCl 4 (NCl)] reagiert in Acetonitrillösung mit Trimethylsilylazid ebenso wie der anionische Komplex [WCl 5 (NCl)] − in Dichlormethanlösung unter Substitution eines Cl‐Liganden und Bildung der Azidokomplexe [CH 3 CNWCl 3 (NCl)(N 3 )] bzw. [WCl 4 (NCl)(N 3 )] − . Letztere wurden als PPh 4 + ‐ bzw. PPh 3 Me + ‐Salze in Form roter Kristalle isoliert und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Einkristalle von PPh 3 Me[WCl 4 (NCl)(N 3 )] waren für eine röntgenorgraphische Strukturanalyse geeignet. Raumgruppe P2 1 /c, Z = 8, 9315 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,7%. Die Gitterkonstanten sind bei −70°C: a = 1514,3; b = 1708,5; c = 1935,5 pm, β = 105,29°. Die Verbindung besteht aus je zwei kristallographisch unabhängigen Ionensorten PPh 3 Me + und [WCl 4 (NCl)(N 3 )] − , die sich nur wenig voneinander unterscheiden. In den Anionen ist der Chlornitreno‐ligand in nahezu gestreckter Anordnung gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm W}\limits^ \ominus \equiv \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document} Cl gebunden. Die Azidogruppe ist ebenso wie drei Chloratome äquatorial angeordnet, während ein weiterer Cl‐Ligand die trans‐Position zur WNCL‐Gruppe einnimmt, so daß für das Wolframatom eine verzerrt oktaedrische Umgebung resultiert.