Metallderivate von Molekülverbindungen. III. Molekül‐ und Kristallstruktur des Lithium‐bis (trimethylsilyl)‐phosphids · DME und des Lithium‐dihydrogenphosphids · DME

Das aus Tris(trimethylsilyl)phosphan und Lithiummethanid in 1,2‐Dimethoxyethan leicht zugängliche Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · DME 1 [2, 4] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnn {a = 881,1(9); b = 1308,5(9); c = 1563,4(9) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}, das aus Phosphan und Lithium‐ n ‐butanid im gleichen Solvens zu synthetisierende Lithium‐dihydrogenphosphid · DME 2 [10] in P2 1 2 1 2 1 {a = 671,8(1), b = 878,6(1); c = 1332,2(2) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (R w = 0,036/0,045) liegt das Bis(trimethylsilyl)‐Derivat 1 dimer mit planarem PLiPLi‐Ring (PLi256 pm; LiPLi 76°; PLiP 104°), die Wasserstoff‐Verbindung 2 polymer mit linearem LiPLi‐Fragment (PLi 254 und 260 pm; LiPLi 177°; PLiP 118°) vor. Der verkürzte PSi‐Abstand (221 pm) in Verbindung 1 und die Geometrie der PH 2 ‐Gruppe in 2 werden eingehender diskutiert. Die von Lithium bevorzugte Koordinationszahl 4 wird durch den Chelatliganden 1,2‐Dimethoxyethan (LiO 202 bis 204 pm) erreicht.