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Acidolyse von Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid und dessen SnCl 4 ‐Komplex
Author(s) -
Haas Alois,
Wingender Norbert
Publication year - 1989
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19895760117
Subject(s) - chemistry , trimethylsilyl , medicinal chemistry , stereochemistry
Umsetzungen von Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid ( 1 ) mit FSO 2 OH bei −40 bis +20°C führen, wie 1 H‐NMR‐spektroskopisch gezeigt werden konnte, zu [NH 4 ][O 3 SF], FSO 2 OSi(CH 3 ) 3 und einer weiteren Substanz, vermutlich HNSNH. Die im präparativen Maßstab durchgeführte Reaktion von 1 mit CF 3 SO 3 H liefert analog [NH 4 ][O 3 SCF 3 ] und CF 3 SO 2 OSi(CH 3 ) 3 . Ein zusätzliches SN‐haltiges Derivat konnte nicht nachgewiesen werden. Dies gelingt bei der Umsetzung von (CH 3 ) 3 SiNSNSi(CH 3 ) 3 · SnCl 4 mit HCl bzw. DCl. Hierbei entstehen (CH 3 ) 3 SiCl, [NH 4 (D 4 )] 2 [SnCl 6 ] und (SN) 2 [SnCl 6 ]. Durch gezielte Synthese von (SN) 2 [SnCl 6 ] aus [S 3 N 2 Cl]Cl, Cl 2 und SnCl 4 konnte IR‐spektroskopisch die Identität beider Proben nachgewiesen werden. Reaktionsabläufe werden angegeben. Weitere 1:1‐Komplexe von 1 mit SnBr 4 , HgCl 2 und HgBr 2 sind synthetisiert worden. Anhand von 15 N‐NMR‐Spektren wird die Konformation von 1 diskutiert. Die Ergebnisse von ab initio‐Rechnungen mit großen Basissätzen für HNSNH und H 2 NSN werden angegeben.