Ein neuer Perowskit mit Lücken im Anionenteil: Ba 4 [Na 2 W 2 O 11 ]

Erstmals wurden farblose Einkristalle von Ba 4 [Na 2 W 2 O 11 ] durch Reaktion von Na 4 WO 5 [2] mit „BaO 2 ” [Ba:Na:W = 4:4:1, Ni‐Bömbchen, 725°C, 35 d] dargestellt. Einkristalldaten [432 von 505 I 0 (hkl), Vierkreis‐Diffraktometer Siemens AED2, MoK α , R = 6,1%, R w = 5,6%] belegen die Raumgruppe P mmm mit a = 579,16(8), b = 580,85(8), c = 859,4(1) pm, Z = 1. Der Struktur hegt der Perowskit‐Typ zugrunde, wobei Ca 2+ durch Ba 2+ und Ti 4+ gesetzmäßig durch W 6+ und Na + ersetzt ist. Das bei vollständiger Besetzung aller Positionen resultierende Defizit positiver Ladung ist durch Lücken im Anionenteil kompensiert. Gemäß [Na(1) 1 Na(2) 1 W(1) 1 W(2) 1 O(1) 4 O(2) 2 O(3) 2 O(4) 3 ] liegen diese nur bei O(4), statistisch verteilt, vor. Die strukturellen Zusammenhänge werden mit Hilfe von Schlegel‐Diagrammen erklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden mitgeteilt und diskutiert.