Über Chalkogenolate. 193. S‐Bis(trimethylsilyl)aminoester von Dithiocarbamidsäuren 2. Spektroskopische Charakterisierung

Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren ( 1 H, 13 C, 29 Si, 15 N) der Titelverbindungen RR′NCSSN[Si(CH 3 ) 3 ] 2 mit R = R′ = CH 3 , C 2 H 5 , CH(CH 3 ) 2 , CH 2 C 6 H 5 sowie mit R = CH 3 und R′ = C 6 H 5 werden mitgeteilt und diskutiert. Folgende Kopplungskonstanten wurden ermittelt (R = R′ = CH 3 ):\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{\rm 1}{\rm H} - {}^{12}{\rm C}} \right) = 119{\rm Hz},{}^2{\rm J}({}^1{\rm H} - {}^{29}{\rm Si} = 6,5{\rm Hz}, \\ ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{{\rm 13}}{\rm C} - {}^{12}{\rm Si}} \right) = 57,7{\rm Hz},{}^2{\rm J}({}^{13}{\rm C} - {}^{15}{\rm N} = 1,97{\rm Hz}, \\ ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{{\rm 29}}{\rm Si} - {}^{15}{\rm N}} \right) = 8,97{\rm Hz},{}^3{\rm J}({}^{15}{\rm N} - {}^1{\rm H)} \approx 0,5{\rm Hz}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document}Für die Verbindung mit R = R′ = CH 3 beträgt die freie Aktivierungsenergie der Rotationsbarriere um die NCS‐Bindung ΔG * = 58 kJ/mol bei der Koaleszenztemperatur (−2°C).