Kolumnarstrukturen bei Tri‐ und Diamminnitraten, [M(NH 3 ) 3 ]NO 3 und [M(NH 3 ) 2 ]NO 3 des einwertigen Kupfers und Silbers

In flüssigem NH 3 komproportioniert [Cu(NH 3 ) 4 ](NO 3 ) 2 mit elementarem Cu bei Raumtemperatur zu [Cu(NH 3 ) 3 ]NO 3 , das bei geringerem NH 3 ‐Partialdruck in die Diamminverbindung übergeht. Mit AgNO 3 lassen sich aus flüssigem NH 3 Kristalle von [Ag(NH 3 ) 3 ]NO 3 und aus wäßrigem NH 3 von [Ag(NH 3 ) 2 ]NO 3 züchten. Die röntgenographische Strukturbestimmung mit Einkristallen wurde – wegen der geringeren NH 3 ‐Zersetzungsdrücke — an den stabileren Ag‐Komplexen erfolgreich durchgeführt. Über Guinierdaten ließ sich zeigen, daß entsprechende Cu‐ und Ag‐Verbindungen isotyp sind:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [M(NH}_{\rm 3} {\rm)}_{\rm 3}]{\rm NO}_3 :{\rm P}\mathop 6\limits^ - 2{\rm c \,Z = 2} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm M} \buildrel \wedge \over = {\rm Cu}} & {{\rm a = 7,837(2)}{\AA}} & {{\rm c = 6,036(1)}} \\\end{array}{\AA} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm M} \buildrel \wedge \over = {\rm Ag}} & {{\rm a = 8,057(2)}{\AA}} & {{\rm c = 5,840(6)}} \\\end{array}{\AA} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {} & {{\rm R = 0,038}} & {{\rm R}_{\rm w} {\rm = 0,040}} \\\end{array}{\rm (w = 1) Z(}\mathop {\rm F}\nolimits_0^{\rm 2}) \ge 3\sigma {\rm (}\mathop {\rm F}\nolimits_0^{\rm 2}) = 217 $$\end{document}[M(NH 3 ) 2 ]NO 3 : Pnnm, Z = 4\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm M} \buildrel \wedge \over = {\rm Cu}} & {{\rm a = 10,637(3)}{\AA}} & {{\rm b = 7,863(2)}{\AA}} & {{\rm c = 6,118(2)}{\AA}} \\\end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm M} \buildrel \wedge \over = {\rm Ag}} & {{\rm a = 10,573(2)}{\AA}} & {{\rm b = 8,110(2)}{\AA}} & {{\rm c = 6,286(1)}{\AA}} \\\end{array} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {} & {{\rm R = 0,029}} & {{\rm R}_{\rm w} {\rm = 0,033}} \\\end{array}{\rm (w = 1) Z(}\mathop {\rm F}\nolimits_0^{\rm 2}) \ge 3\sigma {\rm (}\mathop {\rm F}\nolimits_0^{\rm 2}) = 206 $$\end{document} . Die Ergebnisse der Strukturbestimmungen werden mitgeteilt und die Atomanordnungen vergleichend diskutiert.