Darstellung von Metall‐Schwefel‐Clustern durch einfache Reaktion von Metallsalzen mit H 2 S: R 2 (NH 4 )[Cu 3 S 12 ], R 2 [Cu 4 S 12 ] · CH 3 CN, R 2 [Cu 4 S 12,8 ], R 2 [Fe 2 S 2 (S 5 ) 2 ], R 2 [Fe 4 S 4 Br 4 ], R 2 [Fe 4 S 4 Br 2 Cl 2 ], R 2 [Fe 4 S 4 Cl 4 ], R 2 [Fe 2 S 2 Cl 4 ] (R = PPh 4 ) und [Fe(DMF) 6 ][Fe 2 S 2 Cl 4 ]

Es wird über eine einfache Darstellungsmöglichkeit von Metall‐Schwefel‐Clustern aus einfachen Metall‐Salzen und H 2 S in Lösung berichtet und zwar für die Systeme Cu m+ /H 2 S und Fe n+ /H 2 S. Die Verbindungen R 2 (NH 4 )[Cu 3 S 12 ], R 2 [Cu 4 S 12 ] · CH 3 CN, R 2 [Cu 4 S 12,8 ], R 2 [Fe 2 S 2 (S 5 ) 2 ], R 2 [Fe 4 S 4 Br 4 ], R 2 [Fe 4 S 4 Br 2 Cl 2 ], R 2 [Fe 4 S 4 Cl 4 ], R 2 [Fe 2 S 2 Cl 4 ] (R = PPh 4 ) und [Fe(DMF) 6 ][Fe 2 S 2 Cl 4 ] wurden spektroskopisch (IR, Raman, Fe‐Mößbauer) sowie durch vollständige Kristallstrukturanalyse charakterisiert (mit Ausnahme von R 2 [Fe 2 S 2 (S 5 ) 2 ]). (PPh 4 ) 2 (NH 4 )[Cu 4 S 12 ]: P 1 , a = 1266,0(5), b = 1 489,6(6), c = 1 493,6(6) pm, α = 74,72(3), β = 86,40(3), γ = 77,52(3)°, V = 2 652,9 · 10 6 pm 3 , Z = 2; R = 0,057 für 8377 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). (PPh 4 ) 2 (NH 4 )[Cu 4 S 12 ] · CH 3 CN: P 1 , a = 1 062,2(3), b = 1 336,2(4), c = 2 137,8(6) pm, α = 102,42(2), β = 90,60(2), γ = 110,16(2)°, V = 2 769,8 · 10 6 pm 3 , Z = 2; R = 0,076 für 4312 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). (PPh 4 ) 2 [Cu 4 S 12,8 ]: P2 1 /n, a = 1 245,2(8), b = 1 306,9(10), c = 3348,7(22) pm, β = 98,90(5°), V = 5383,9 · 10 6 pm 3 , Z = 4; R = 0,094 für 4814 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). (PPh 4 ) 2 [Fe 4 S 4 Br 4 ]: C2/c, a = 1585,8(6), b = 1440,6(4), c = 2419,7(9) pm, β = 112,74(3)°, V = 5 098,1 · 10 6 pm 3 , Z = 4; R = 0,068 für 3 247 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). (PPh 4 ) 2 [Fe 4 S 4 Br 2 Cl 2 ]: C2/c, a = 1592,3(3), b = 1432,9(3), c = 2325,0(5) pm, β = 106,43(2)°, V = 5 088,1 · 10 6 pm 3 , Z = 4; R = 0,084 für 1982 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). (PPh 4 ) 2 [Fe 4 S 4 Cl 4 ]: C2/c, a = 1593,9(3), b = 1420,8(2), c = 2316,9(4) pm, β = 106,65(1)°, V = 5026,9 · 10 6 pm 3 , Z = 4; R = 0,069 für 3 902 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )). [Fe(DMF) 6 ][Fe 2 S 2 Cl 4 ]: P 1 , a = 923,5(4), b = 941,4(4), c = 1123,9(5) pm, α = 75,29(4), β = 71,17(3), γ = 87,27(4)°, V = 893,9 · 10 6 pm 3 , Z = 1; R = 0,067 für 1832 unabhängige Reflexe (F o > 3,92 σ(F o )).