μ‐Nitridokomplexe von Molybdän(IV) und Wolfram(V): Mo 2 NBr 5 und W 2 NBr 7

Mo 2 NBr 5 wird als braunes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μ eff = 1,12 B.M. bei 20°C) aus MoBr 4 und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg 2 N]Br, in siedendem Dibrommethan erhalten. In analoger Weise entsteht W 2 NBr 7 als schwarzes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μ eff = 0,77 B.M. bei 20°C) aus WBr 5 . Weder Mo 2 NBr 5 noch W 2 NBr 7 lassen sich mit PPh 4 Br in anionische Bromokomplexe überführen. Dagegen erhielten wir das vom W 2 NBr 7 abgeleitete [W 2 NBr 8 ]⊖‐Ion als PPh 4 ⊕‐Salz durch Umsetzung von PPh 4 [W 2 NCl 10 ] mit überschüssigem Trimethylbromsilan. PPh 4 [W 2 NBr 8 ] setzt sich mit PPh 4 Br zu PPh 4 [WNBr 4 ] und (PPh 4 ) 2 [W 2 Br 10 ] um. Für WNBr 3 wird eine neue Synthese aus WBr 6 und [Hg 2 N]Br in Dibrommethan bei 80°C beschrieben. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.