Übergangsmetallphosphidokomplexe. XVII. Reaktionen von Silylphosphanderivaten mit (R 3 P) 2 PtCl 2 (R = Et, Ph)

Bei Umsetzungen von (Et 3 P) 2 PtCl 2 1a mit LiP(SiMe 3 ) 2 bei tiefen Temperaturen bilden sich zunächst die Substitutionsprodukte (Et 3 P) 2 Pt[P(SiMe 3 ) 2 ]Cl 2a und (Et 3 P) 2 Pt[P(SiMe 3 ) 2 ] 2 3a . 3a reagiert bei Raumtemperatur unter Abspaltung von P(SiMe 3 ) 3 und von PEt 3 zu einem Gemisch aus dem Diphosphenkomplex (Et 3 P) 2 Pt[η 2 ‐(PSiMe 3 ) 2 ] 4a und dem phosphidoverbrückten Platin(I)‐Komplex [Et 3 PPtP(SiMe 3 ) 2 ] 2 (PtPt) 5a . Durch Erhitzen von 2a in Lösung auf 80°C ist der P 2 ‐Komplex [(Et 3 P) 2 Pt] 2 P 2 6a erhältlich. 4a und 6a bilden sich auch bei Umsetzungen von 1a mit [(Me 3 Si) 2 P] 2 . Aus 1a und [Me 3 Si(Me 3 C)P] 2 ist der Diphosphenkomplex (Et 3 P) 2 Pt[η 2 ‐(PCMe 3 ) 2 ] 8a zugänglich. Bei der Reaktion von 1a mit (Me 3 Si) 2 PP(CMe 3 )SiMe 3 läβt sich die Bildung des asymmetrischen Diphosphenkomplexes (Et 3 P) 2 Pt[η 2 ‐(Me 3 SiPPCMe 3 )] 9a NMR‐spektroskopisch nachweisen. Analoge Umsetzungen von (Ph 3 P) 2 PtCl 2 1b mit LiP(SiMe 3 ) 2 , [(Me 3 Si) 2 P] 2 und mit [Me 3 Si(Me 3 C)P] 2 verlaufen wesentlich unübersichtlicher. Die Komplexe (Ph 3 P) 2 Pt[η 2 ‐(PSiMe 3 ) 2 ] 4b , [(Ph 3 P) 2 Pt] 2 P 2 6b und (Ph 3 P) 2 Pt[η 2 ‐(PCMe 3 ) 2 ] 8b werden zwar in NMR‐spektroskopisch nachweisbaren Mengen gebildet, konnten jedoch nicht rein isoliert werden. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.