Zur Umsetzung von Bis(2‐mercaptoethyl)phosphinen mit Organozinn‐Verbindungen Molekülstruktur eines zinnhaltigen Sechzehnringes

Die Reaktion von Bis(2‐mercaptoethyl)phosphinen mit Di‐t‐butylzinndimethoxid liefert Mischungen von Oligomeren des Typs [t‐Bu 2 Sn(SCH 2 CH 2 ) 2 PR] n (R Me, Ph), von denen die trans‐konfigurierten Dimere (n = 2) isoliert wurden. Durch Reaktion mit Schwefel bzw. Selen wurden diese in die entsprechenden Thio‐ bzw. Selenoderivate überführt. Der Sechzehnring trans‐[t‐Bu 2 Sn(SCH 2 CH 2 ) 2 P(S)Ph] 2 4 kristallisiert in der Raumgruppe P2 1 /n mit den Gitterkonstanten a 1350,9, b 1310,2, c 1500,3 pm und β 96,36°, er enthält keine intramolekularen SnP.‐Wechselwirkungen. Die 1,5‐Diorgano‐1‐chloro‐5‐element‐1‐stanna(IV)‐bicyclo[3.3.0 1,5 ]‐octaneR(Cl)Sn(SCH 2 CH 2 ) 2 E ( 6 , R Ph, E PPh; 7 , R Ph, E NMe) wurden aus den entsprechenden Natriumdithiolaten und Phenyltrichlorstannan erhalten. Die transannularen SnP‐ und SnN‐ Wechselwirkungen in 6 und 7 werden durch 31 P‐ und 119 Sn‐NMR‐Untersuchungen bestätigt.