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Zwei Wege zu Si‐funktionellen Cyclosilazanen – Kristallstruktur des 1,3,6,8,10,12‐Hexa‐aza‐2,4,5,7,9,11‐hexasila‐dispiro[4.1.4.1]dodecan
Author(s) -
Bartholmei Susanne,
Klingebiel Uwe,
Sheldrick George M.,
Stalke Dietmar
Publication year - 1988
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19885560113
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Aminochlorsilane [RSiCl 2 NHCMe 3 , R Cl ( 1 ), H ( 2 )] werden durch die Reaktion der Chlorsilane mit LiNHCMe 3 erhalten. HSiCl 2 N(iso‐Bu)SiMe 3 ( 3 ) entsteht in der Reaktion von HSiCl 3 mit LiN(iso‐Bu)SiMe 3 . HSiCl 3 reagiert mit LiN(CMe 3 )SiMe 3 unter LiCl‐ und Me 3 SCl‐Abspaltung zum Cyclodisilazan [(HSiClNCMe 3 ) 2 ( 4 )]. Neben C 6 H 5 SiCl 2 N(CMe 3 )SiMe 3 ( 5 ) ist C 6 H 5 SiCl 2 NHCMe 3 ( 6 ) das Hauptprodukt der Reaktion von Trichlorphenylsilan mit LiN(CMe 3 )SiMe 3 . 3 verliert thermisch Me 3 SiCl. Es entsteht das Cyclotrisilazan [(HSiClNiso‐Bu) 3 ( 7 )]. 5 verliert thermisch iso‐Butan unter Bildung von C 6 H 5 SiCl 2 NHSiMe 3 ( 8 ). 1, 2 und 6 reagieren mit n‐C 6 H 9 Li unter Butan‐ und LiCl‐Abspaltung zu den Cyclodisilazanen [(RSiClNCMe 3 ) 2 , R H ( 4 ), Cl ( 9 ), C 6 H 5 ( 10 )]. 4 wird durch NaF zu (HFSiNCMe 3 ) 2 ( 11 ) fluoriert. Die Alkoholyse von 4 führt zur Bildung von [(H(RO)SiNCMe 3 ) 2 , R Me ( 12 ), C 6 H 5 ( 13 )], die Aminolyse zu [(H(R 2 N)SiNCMe 3 ) 2 , R Me ( 14 ), C 2 H 5 ( 15 )]. Nur ein Chloratom von 4 wird in der Reaktion mit H 2 NCMe 3 substituiert ( 16 ). Mit Lithium reagiert 4 zum 1,3,6,8,10,12‐Hexa‐aza‐2,4,5,7,9,11‐hexasila‐dispiro[4.1.4.1]‐dodecan ( 17 ). Die Kristallstruktur von 17 wird mitgeteilt.