Zur Stabilität von Doppelchloriden in den Systemen ACI/PrCl 3 (A  NaCs)

Die pseudobinären Systeme ACl/PrCl 3 (A = NaCs) wurden mittels DTA neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind unterstrichen) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Na}_{\rm 2} {\rm Pr}_{\rm 5} {\rm Cl}_{{\rm 18}} } $\end{document} K 3 PrCl 6 ; K 2 PrCl 5 ; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 6}} } $\end{document} Rb 2 PrCl 5 , \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb} {\rm Pr}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 7}} } $\end{document} Cs 3 PrCl 6 , \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Cs}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 5}} } $\end{document} , CsPr 2 Cl 7 . Messungen der Lösungsenthalpien, der freien Enthalpien für die Bildung aus ACl und den PrCl 3 ‐reicheren Nachbarverbindungen mittels einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte sowie die Berechnung der freien Enthalpien für die Synproportionierung aus den Nachbarverbindungen im Zustandsdiagramm ergaben, daß nur die Chloride A 2 PrCl 5 bei Raumtemperatur stabil sind; alle anderen sind Hochtemperaturphasen. Strukturuntersuchungen an Kristallpulvern ergaben Isotypie mit den entsprechenden La‐ und Ce‐Verbindungen. Magnetische Suszeptibilitäten nach der Gouy‐Methode im Bereich 80—300 K zeigen die erwarteten Werte.